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超长差分电迁移率分析仪(Very Long DMA)应用(1):制备10μm校准气溶胶

一、研究背景与目的

1.   传统技术局限

气溶胶粒径谱仪校准需准单分散校准气溶胶,电分离是主流方法,但传统 Hewitt 型 DMA 仅适用于粒径小于0.5 μm的颗粒;大颗粒会不可避免携带多电荷,导致分离后的气溶胶粒径谱不对称、多峰,无法用于大粒径校准。

2.   技术突破前提

研究团队已开发出可制备平均粒径达 5 μm 的纯单电荷气溶胶的方法,使塔尔图大学1980年研制的超长DMA具备实用价值,可用于宽量程电气溶胶粒径谱仪(EAS)校准。

3.   本文核心目标

介绍可分离粒径最大至 10μm气溶胶颗粒的超长 DMA 的设计、制造工艺;理论与实验分析制造缺陷、重力、电风对 DMA 传递函数的影响;提出 DMA 传递函数的实验测定新方法。

4.   电分离法优势

相比聚苯乙烯标准微球雾化法,电分离法的校准气溶胶颗粒数浓度更高、可任选粒径、无卫星颗粒、无多电荷颗粒。

二、DMA(差分迁移率分析仪)工作原理

1.   基本结构

DMA 为二级抽吸式圆柱形电容器,外电极设环形进样缝,内外电极间形成过滤鞘气层流与径向电场。

2.   分离机制

带电气溶胶颗粒经进样缝进入电极间,在电场中径向漂移;仅特定电迁移率的颗粒能到达内电极出样缝,被抽出形成校准气溶胶。

3.    核心特性:传递函数 H

理想条件(完美几何、均匀层流、无颗粒扩散)下,传递函数为等腰三角形;非理想条件下会变为钟形、不对称甚至双峰。

4.   大颗粒重力修正

粒径≥1 μm 的大颗粒,重力沉降速度与电场漂移速度相当,需修正迁移率计算公式;重力会使 DMA 传递函数沿电迁移率轴发生偏移,不改变传递函数整体形状。

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图 1 休伊特型差分迁移率分析仪(DMA)的工作原理。

三、10 μm 颗粒分离用 DMA 的参数设计

1.   设计核心要求

实现 10 μm 颗粒分离,需达到极限迁移率 9.5×10⁻¹¹ m²/V・s,需满足:高电容 C、高工作电压U(≤10 kV,防电击穿)、低鞘气流量 Φ₁。

2.   流场约束

电极间气流平均速度≥5 倍颗粒重力沉降速度(10μm 颗粒沉降速度≈3mm/s),抵消重力干扰。

3.   最终几何与工况参数

○   电极半径:内电极 r₁=42.15 mm,外电极 r₂=50.0 mm

○   有效长度:L=1200 mm

○   有效电容:390.7 pF

○   10 μm 颗粒鞘气流量:≈2.1 L/min


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图 2 适用于大颗粒(粒径最高可达 10 μm)的长差分迁移率分析仪(分离器)。结构尺寸:内半径 r₁ = 42.15 mm,外半径 r₂ = 50.0 mm,长度 L = 1200 mm。该差分迁移率分析仪的有效电容为 390.7 pF。

4.   流量匹配关系

10 kV 电压下,单电荷 DOP 颗粒的最大鞘气流量随粒径增大而降低,粒径 10 μm 时仅 2.1 L/min。

5.   传递函数宽度

理想传递函数半宽由气溶胶 / 鞘气流量比决定,重力会使大颗粒的传递函数更窄。

四、超长 DMA 的结构与制造工艺

1.   研制背景

该 DMA 于 1980 年在塔尔图大学研制,最初用于 2 μm 颗粒分离,现拓展至 10 μm,专用于 EAS 校准。

2.   制造工艺

内外电极采用纯铝板材流旋压成型,环氧胶拼接,满足轻量化与机械可行性。

3.   流场优化设计

○   气溶胶经 3 个周向均匀分布的孔进样,鞘气经 35 个小孔进样,抑制湍流;

○   校准气溶胶经内电极缝 + 12 个周向孔抽出,多余空气经底座 3 孔排出;

○   多孔设计保证气流在电极周向均匀分布。

4.   特色功能:可视化流层检测

顶部设观测窗口,可直接查看气溶胶层边界,判断流场层流性,该设计首次发现了 DMA 中的电风现象。

5.   鞘气系统

采用闭环循环系统,自动保证流量平衡(Φ₁=Φ₄、Φ₂=Φ₃),循环前经过滤去除颗粒,保证鞘气洁净。

6.   工况边界

鞘气流量≤25 L/min 时流场为层流,33 L/min 时出现湍流;工作电压最高 10 kV,避免电击穿。


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表 1 在电压 U = 10 kV 条件下,分离单电荷邻苯二甲酸二辛酯(DOP,密度 ρ = 983 kg/m³)颗粒所需的最大鞘气流量。

五、DMA 传递函数的理论与实验研究

(一)理论计算:电极不同心的影响

1.   模型:将电极间空间分为 1000 个垂直段,计算各段传递函数后取平均值。

2.   结果:电极轴心偏移量 Δr(0~1.4 mm)越大,传递函数越宽、峰值越低,偏移量<1 mm 时就会产生显著畸变;内电极弯曲会产生相同的传递函数畸变效果。

3.   模型说明:采用理想流体模型,实际粘性流体中畸变程度会更显著。

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图 3 圆柱形差分迁移率分析仪电极截面图。外电极被划分为多个扇形区域,圆心角为 dφ,在电极之间形成截面积为 A 的竖直截面(扇形段)。两圆柱的轴线偏移距离为 Δr。

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图 4 圆柱轴线偏移距离 Δr 分别为 0、0.2、……、1.4 mm 时的差分迁移率分析仪传递函数。

 

(二)实验测定:创新单分散微球法

1.   方法创新

因超长 DMA 为专属定制仪器,无法用传统串联 DMA 法测定传递函数,首次采用高单分散聚苯乙烯微球(粒径 0.994 μm,标准差 0.010 μm)作为标准气溶胶。

2.   实验流程

微球悬浮液雾化→硅胶干燥→²³⁹Pu 中和→电滤除小带电液滴→DMA 扫描电压→CPC 检测输出浓度→拟合三角传递函数。

3.   实验结果

实测传递函数相对半宽 β=0.17(理论值 0.1),无显著形状畸变,展宽源于电极几何非理想性;7.9 μm 微球因颗粒数浓度过低,未完成实验。

(三)关键干扰因素:电风

1.   高浓度带电颗粒会引发电风湍流,导致气溶胶层边界模糊,畸变 DMA 传递函数。

2.   电风临界电压与颗粒浓度、粒径相关:粒径越大,临界电压越低,分离大颗粒时必须通过可视化 / CCD 实时监测流层层流性。

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图 5 实验测得的差分迁移率分析仪传递函数及其三角拟合曲线(决定系数 R² = 0.990)。

六、研究结论

1.   电分离是制备宽量程校准气溶胶的最优方法,本文明确了分离 10 μm 大颗粒的超长 DMA 设计原则。

2.   理论分析了重力对大颗粒 DMA 传递函数的偏移影响,完成了电极不同心对传递函数畸变的初步评估。

3.   创新建立聚苯乙烯微球标准测定 DMA 传递函数的方法,实验验证该超长 DMA 无显著传递函数形状畸变。

4.   证实电风是 DMA 传递函数的重要畸变因素,分离大颗粒时需持续监测流场层流性。

5.   结合单电荷大颗粒制备技术,该超长 DMA 已成功用于宽量程电气溶胶光谱仪(EAS)的校准工作。

 

参考论文:

Uin, J., Tamm, E. and Mirme, A. (2011). Very Long DMA for the Generation of the Calibration Aerosols in Particle Diameter Range up to 10 µm by Electrical Separation. Aerosol Air Qual. Res. 11: 531-538. https://doi.org/10.4209/aaqr.2011.05.0068



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